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    持久性有機污染物POPs測試

     

    持久性有機污染物(Persistent Organic Pollutants,簡稱POPs)指的是持久存在于環境中,具有很長的半衰期,且能通過食物網積聚,并對人類健康及環境造成不利影響的有機化學物質。

     

    持久性有機污染物具有環境持久性、生物累積性、長距離遷移能力和高毒性,因此能夠對人類和野生動物產生大范圍、長時間的危害,造成人體內分泌系統紊亂,破壞生殖和免疫系統,并誘發癌癥和神經系統疾病。為解決持久性污染物這一全球性問題,2001522日國際社會通過了斯德哥爾摩公約。

     

    200773日中國履行《關于持久性有機污染物(POPs)的斯德哥爾摩公約》國家實施計劃(簡稱《國家實施計劃》)正式啟動。

     

    《國家實施計劃》規定首批消除的12種持久性有機污染物是:艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、滴滴涕、七氯、氯丹、滅蟻靈、毒殺芬、六氯苯、多氯聯苯、二惡英和呋喃。我國將分階段、分區域、分行業削減、淘汰和控制這些列入公約受控清單的12種持久性有機污染物。根據《國家實施計劃》,到2015年我國在持久性有機污染物控制領域共需要投入340億元人民幣,支持五大領域的17類活動。

     

    一般可以將POPs的性質簡單概括如下:

    ?高毒性

    POPs物質在低濃度時也會對生物體造成傷害,例如,二惡英類物質中最毒者的毒性相當于氰化鉀的1000倍以上,號稱是世界上最毒的化合物之一,每人每日能容忍的二惡英攝入量為每公斤體重1pg,二惡英中的2,3,7,8-TCDD只需幾十皮克就足以使豚鼠斃命,連續數天施以每公斤體重若干皮克的喂量能使孕猴流產。POPs物質還具有生物放大效應,POPs也可以通過生物鏈逐漸積聚成高濃度,從而造成更大的危害。

    ?持久性

    POPs物質具有抗光解性、化學分解和生物降解性,例如,二惡英系列物質其在氣相中的半衰期為8400天,水相中為166天到2119年,在土壤和沉積物中約17年到273年。

    ?積聚性

    POPs具有高親油性和高憎水性,其能在活的生物體的脂肪組織中進行生物積累,可通過食物鏈危害人類健康。

    ?流動性大

    POPs可以通過風和水流傳播到很遠的距離。POPs物質一般是半揮發性物質,在室溫下就能揮發進入大氣層。因此,它們能從水體或土壤中以蒸氣形式進入大氣環境或者附在大氣中的顆粒物上,由于其具持久性,所以能在大氣環境中遠距離遷移而不會全部被降解,但半揮發性又使得它們不會永久停留在大氣層中,它們會在一定條件下又沉降下來,然后又在某些條件下揮發。這樣的揮發和沉降重復多次就可以導致POPs分散到地球上各個地方。因為,這種性質POPs容易從比較暖和的地方遷移到比較冷的地方,象北極圈這種遠離污染源的地方都發現了POPs污染。

     

    根據國際POPs公約持久性有機污染物分為殺蟲劑、工業化學品和生產中的副產品三類:

    1.殺蟲劑:

    (1)艾氏劑(aldrin):施于土壤中,用于清除白蟻、蚱蜢、南瓜十二星葉甲和其他昆蟲。1949年開始生產,已被72個國家禁止,10個國家限制。

    (2)氯丹(chlordane):控制白蟻和火蟻,作為廣譜殺蟲劑用于各種作物和居民區草坪中,1945年開始生產,已被57個國家禁止,17個國家限制。

    (3)滴滴涕(DDT):曾用作農藥殺蟲劑,但目前用于防治蚊蠅傳播的疾病,1942年開始生產,已被65個國家禁止,26個國家限制。

    (4)狄氏劑(dieldrin):用來控制白蟻、紡織品害蟲,防治熱帶蚊蠅傳播疾病,部分用于農業,產生于1948年,被67個國家禁止,9個國家限制。

    (5)異狄氏劑(endrin):噴灑棉花和谷物等作物葉片殺蟲劑,也用于控制嚙齒動物,1951年開始生產,已被67個國家禁止,9個國家限制。

    (6)七氯:用來殺滅火蟻、白蟻、蚱蜢、作物病蟲害以及傳播疾病的蚊蠅等帶菌媒介,1948年開始生產,已被59個國家禁止,11個國家限制。

    (7)六氯代苯(HCB):首先用于處理種子,是糧食作物的殺真菌劑,已被59個國家禁止,9個國家限制。

    (8)滅蟻靈(mirex):用于殺滅火蟻、白蟻以及其他螞蟻,已被52個國家禁止,10個國家限制。

    (9)毒殺芬(toxaphene):棉花、谷類、水果、堅果和蔬菜殺蟲劑,1948年開始生產,已被57個國家禁止,12個國家限制。

    2.工業化學品:

    包括多氯聯苯(PCBs)和六氯苯(HCB)。

    (1)PCBs:用作電器設備如變壓器、電容器、充液高壓電纜和熒光照明整流以及油漆和塑料中,是一種熱交流介質。

    (2)HCB:化工生產的中間體。

    3.生產中的副產品:

    二惡英和呋喃,其來源:

    (1)不完全燃燒與熱解,包括城市垃圾、醫院廢棄物、木材及廢家具的焚燒,汽車尾氣,有色金屬生產、鑄造和煉焦、發電、水泥、石灰、磚、陶瓷、玻璃等工業及釋放PCBs的事故。

    (2)含氯化合物的使用,如氯酚、PCBs、氯代苯醚類農藥和菌螨酚。

    (3)氯堿工業。

    (4)紙漿漂白。

    (5)食品污染,食物鏈的生物富集、紙包裝材料的遷移和意外事故引起食品污染。

     

    國際對POPs的控制:禁止和限制生產、使用、進出口、人為源排放,管理好含有POPs廢棄物和存貨。

     

    歐盟持久性有機污染物(POPs)法規(EC)No850/2004

    歐盟于2004年頒布POPs法規(EC) No 850/2004,對歐盟境內POPs提出了具體的管控措施。并且近年對其進行了多次修訂,將多種POPs納入法規管控范圍,詳見附錄I-歐盟POPs相關限制要求。

    附錄I-歐盟POPs相關限制要求

     

    序號

    物質

    歐盟POPs相關限制要求

    1

    四溴聯苯醚

    2010825日起,

    -物質或混合物中≤10mg/kg

    -回收材料制備或廢棄物重用<0.1%

    -2002/95/EC所涉及電子電器不在此范圍內

    2

    五溴聯苯醚

    3

    六溴聯苯醚

    4

    七溴聯苯醚

    5

    全氟辛烷磺酸PFOS

    2010825日起,

    -物質或混合物中≤10mg/kg

    -半成品/部件中<0.1%

    -紡織品或涂層中小于1ug/m2

    -豁免:電鍍系統濕潤劑,光致抗蝕劑或抗反射涂層,影片、紙張或印刷板中感光膜,CrVI電鍍中的防霧劑,航空液壓油

    6

    DDT

    2010825日起,

    -投放市場的所有物品均禁止含有

    7

    氯丹

    8

    六氯環己烷,包括林丹

    9

    狄氏劑

    10

    異狄氏劑

    11

    七氯

    12

    六氯苯

    13

    開蓬 (十氯酮)

    14

    艾氏劑

    15

    五氯苯

    16

    多氯聯苯(PCB)

    17

    滅蟻靈

    18

    毒殺芬

    19

    六溴聯苯

    20

    硫丹

    2013110日起,

    -投放市場的所有物品均禁止含有

    21

    六氯丁二烯

    22

    多氯萘(PCNs)

    23

    短鏈氯化石蠟SCCPs

    2013110日起,

    -投放市場的所有物品均禁止含有

    -豁免:礦業用傳輸帶橡膠、水壩密封劑中的阻燃劑;

    近年來歐盟有多起POPs召回案例,企業需高度重視該法規的限制要求,及時排查和消減產品中的POPs,以確保產品順利進入歐盟市場。

     

    歐盟新POPs法規丨7月15日生效修訂版EU 2019/1021,將替代舊條例EU850/2004


    2019年6月25日,歐盟POPs-持久性有機污染物條例修訂版EU 2019/1021在歐盟官方公報上發布。其目的是使其更加清晰、透明,并與其他相關聯盟的立法保持一致。新法規將于2019年7月15日生效,之前POPs 條例EU 850/2004將被廢除。

    新條例澄清了定義,并與REACH 1907/2006及廢物框架指令2008/98/EC保持一致,特別是物質、混合物(以前使用“配制品”)和物品的定義與REACH一致?!盁o意微量污染物”現在被定義為以極少量存在的附帶的物質,低于不能被有意地使用的量又超過現有檢測方法的檢測限。此外,歐洲化學品管理局(ECHA)將在持久性有機污染物監管中發揮新的作用。它將負責執行該條例的管理、技術和科學方面的工作,并接受歐盟委員會分配的其他任務。

    POPs的修訂也更新了附件I - A部分所列的物質。其中一些物質可能在消費品中被發現。附件I所列的持久性有機污染物不得生產,不得投放市場和用于物質,混合物或物品,除非有豁免條款。


    Substance

    物質

    Type of

    amendment

    修訂類型

    Previous

    以前的要求

    New

    更新后的要求

    Polybrominated diphenyl ehthers

    (PBDEs including tetra-,penta-,

    Hexa-,heptaBDE)   

    多溴聯苯醚(包括四溴,五溴,六溴,七溴聯苯醚)

    Amended

    exemption修訂的豁免

    Substances,preparations,articles

    or as constituents of the flame-

    ratarded parts of articles:≤10

    mg/kg for each

    物質、配置品、物品或作為阻

    燃成分的物品:≤10 mg/kg(每組)

    Substances containing PBDEs

    ≤10 mg/kg for each;

    物質中的多溴聯苯醚≤10 mg/kg(每組)

     

    Mixtures or articles contatining the sum of BDEs(including   tetra-,penta-,hexa-,hepta-and decaBDE≤500 mg/kg(where this PBDE is   presence as an unintentional trace contaminant)

    混合物或物品中的多溴聯苯醚(包括四溴,五溴,六溴,七溴和十溴)的總和≤500mg/kg(這里的PBDE為無意微量污染物)

     

    Note:The requirement for mixtures and articles is subject to review by   the European Commissin by 16 July 2021.

    歐盟委員會將在2021年7月16日前審核對混合物和物品的要求

    Decabromodiphenyl ether

    (DecaBDE)十溴聯苯醚

     

    Note:This substance is restricted under REACH Annex XVII entry 67

    REACH 附錄17第67條管控的物質

    Newly added POPs

    in Annex I

    新增

    -

    Pentachlorophenol and its salts and esters(PCP)

    五氯苯酚以及其鹽和酯類

    Newly added POPs

    in Annex I

    新增

    -

    Shall not be manufactured,placed on the market and used in   substances,mixtures or articles

    不得用于制造,投放市場和用于物質,混合物或物品

    新增的兩種物質的具體管控要求如下:

    【十溴二苯醚】

    CAS號:1163-19-5

    EC號:214-604-9

    管控要求:

    1. 就本條而言,第4(1)條第(b)點應適用于物質中十溴二苯醚的濃度等于或低于10 mg/kg(按重量計為0.001%)。

    2. 對于四溴二苯醚、五溴二苯醚、六溴二苯醚、七溴二苯醚、十溴二苯醚,第4條第(1)款的(b)點適用于這些物質的濃度之和不高于500mg/kg,委員會將在2021年7月16日后對混合物和物品進行審查和評估。該審查應評估與健康和環境有關的所有相關影響。

    3. 只要成員國在2019年12月之前根據“公約”向委員會提交報告,就可以將制造,投放市場和使用十溴二苯醚用于下列目的: 

    (a)飛機制造中,在2019年3月2日前已經申請了型式認可,且此申請已經在2022年12月至2023年12月18日前收到,或者在合理情況下,可以直到2027年3月2日。

    (b)用于以下任何一種的產品的備件的制造:

    (i)在2023年12月18日之前生產的,2019年3月2日前已經申請了型式認證的,在2022年12月之前申請已經被收到的飛機,或者在2027年3月2日之前在合理的情況下生產的直至飛機壽命終止。

    (ii)在2007/46/EC范圍內的機動車輛在2019年7月15日之前生產的,或者直至2036年或者機動車輛使用壽命結束,以兩者日期較早者為準。

    (c)在2011/65/EU管控范圍內的電子電氣產品

    4. 車輛備件的特定豁免參考2(b)(ii)條款, 可以用于以下幾種或一種情況的十溴二苯醚的制造或商業用途:

    (a)用于動力總成和發動機罩,如電池質量線、電池互連線、移動空調(MAC)管,動力系統,排氣歧管襯套,發動機罩下絕緣,線束引擎蓋(發動機甩尾等),速度傳感器, 軟管,風扇模塊和爆震傳感器;

    (b)燃油系統上的應用,如燃油軟管、燃油箱和車身下的郵箱;

    (c)受煙火裝置影響的煙火裝置和應用,如安全氣囊點火電纜,座椅套/織物,只有氣囊相關和安全氣囊(正面和側面)。

    5.在2019年7月15日之前已經在使用的含有十溴二苯醚的物品,第4條的第2、第3和第4項適用于這些條款。

    6.不影響歐盟其它關于物質和混合物分類、標簽和包裝物質和混合物分類的情況下,含有十溴二苯醚的物品應在其整個生命周期內通過標簽或其它方式來識別。

    7.適用于第2點豁免的含有十溴二苯醚的物品,在豁免到期前可以使用。第6點適用于根據第2點的豁免生產的物品,豁免到期前可以使用。 

    8.對于本條目而言,“飛機”是指以下內容:

    (a)根據(EC)216/2008號條例頒發型號證書生產的民用航空器,或者根據國際民航組織締約國的國家規定頒發的外觀設計許可證,或者國際民航組織締約國根據“國際民用航空公約”附件8簽發了適航性的航空器;

    (b)軍用飛機。

    【五氯苯酚及其鹽和酯】

    CAS號:87-86-5 等 

    EC號:201-778-6等

    管控要求:禁用


    EU 2020/784 持久性有機污染物法規2020年7月4日生效

    歐盟已將持久性有機污染物,其鹽類和與全氟辛烷磺酸有關的化合物添加到了持久性有機污染物持久性有機污染物重鑄法規中,最新修正案將于2020年7月4日生效。

    2020年6月15日,歐盟(EU)發布了法規(EU)2020/784,以通過添加全氟辛酸(PFOA)修訂法規(EU)2019/1021附件I中關于持久性有機污染物(POP重鑄)的A部分,其鹽和與PFOA相關的化合物,在中間用途或其他規格上有特殊豁免。


    (EU) 2020/1204新增三氯殺螨醇管控要求

    2020年8月18日,歐盟官方公報發布了歐盟POPs法規((EU) 2019/1021)

    的修訂案(EU) 2020/1204,將三氯殺螨醇(dicofol)納入POPs法規附錄I的

    A部分進行管控,禁止三氯殺螨醇的生產、銷售和使用。三氯殺螨醇,CAS

    號為115-32-2,是一種曾經廣泛使用的有機氯殺蟲劑,有證據表明其具有

    較強毒性,屬于持久性有機污染物,會對生物體特別是水生生物造成持久

    傷害。該修訂案將于官方公報上發布20天后正式生效。



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